在高分子改性和應用中,經常需要控制或改變材料的玻璃化轉變溫度,使其能夠滿足使用性能的要求。通過對玻璃化轉變現象以及玻璃化轉變溫度影響因素的討論,可以選擇適當的方法來有效地控制高分子的玻璃化轉變溫度。
(1) 增塑
在高分子中加入增塑劑的主要目的是為了降低高分子的Tg溫度和加工溫度,因為加入增塑劑后可以使分子鏈之間的相互作用力減弱。
高聚物由高彈態(tài)轉變?yōu)椴AB(tài)的溫度,指無定型聚合物(包括結晶型聚合物中的非結晶部分)由玻璃態(tài)向高彈態(tài)或者由后者向前者的轉變溫度,是無定型聚合物大分子鏈段自由運動的低溫度,通常用Tg表示,隨測定的方法和條件有一定的不同。高聚物的一種重要的工藝指標。在此溫度以上,高聚物表現出彈性;在此溫度以下,高聚物表現出脆性,在用作塑料、橡膠、合成纖維等時必須加以考慮。如聚氯乙烯的玻璃化溫度是80℃。但是,他不是制品工作溫度的上限。比如,橡膠的工作溫度必須在玻璃化溫度以上,否則就失去高彈性。
脆性:脆性是指材料在外力作用下(如拉伸、沖擊等)僅產生很小的變形即斷裂破壞的性質。
(2)共聚
小分子增塑劑只能降低高分子的Tg,而采用共聚的方法則既可以降低也可以升高高分子的Tg。當然,這取決于所選擇的共聚單體種類和用量。如果要降低高分子的Tg,可選擇一種具有較低t的組分與其進行無規(guī)共聚,并且通過調節(jié)共聚組分的配比來控制Tg的下降幅度。這種方法一般用來改善高分子的加工性能和柔韌性。如果要提高高分子的Tg,可選擇具有較高Tg的組分與其進行共聚。該方法用于增加高分子的剛性、機械強度和耐熱性。其他一些調節(jié)高分子玻璃化轉變溫度的方法包括交聯、共混、改變分子量等。